Детальный баланс в циклических реакциях: за и против

Считается, что в состоянии термодинамического равновесия прямая и обратная скорость каждой стадии химической реакции всегда должны быть равны, т.е. реакция должна подчиняться принципу детального баланса. Этому принципу предоставлен высший приоритет, поскольку с его помощью удается обосновать запрет на осуществление циклических процессов, чего нельзя сделать в рамках термодинамики. При этом для обоснования универсальности этого принципа приводят доводы, основанные на принципе микроскопической обратимости, на обратимости уравнений механического движения во времени, на соблюдении соотношений взаимности, на невозможности нарушения равновесного состояния с помощью положительного или отрицательного катализаторов, на неизменности констант равновесия в химических превращениях, т.е. равенстве кинетических и термодинамических констант равновесия. Результаты наших исследований, представленные в данной работе, наряду с результатами, полученными другими исследователями, показывают, что все эти доводы не могут считаться бесспорными. Поэтому нам представляется необходимым провести экспериментальные исследования с целью выяснения возможности протекания циклических процессов в химических реакциях.